【作者】 马超;
【导师】 彭家建;
【作者基本信息】 杭州师范大学, 有机化学, 2013, 硕士
【摘要】 离子液体作为一种新型的有机反应介质,在化学领域中受到广泛的关注,它的出现不但在一定程度上解决了铂、铑等过渡金属催化剂在硅氢加成反应中难以回收利用的难题,而且在反应中提高了催化剂催化活性和产物选择性。另外,各种过渡金属作为催化剂应用在硅氢加成反应中,已有诸多的研究和报道。本文将离子液体作为介质或助催化剂引入到硅氢加成反应中,对过渡金属铑配合物/羧酸功能化离子液体体系催化烯烃硅氢加成反应进行研究。本论文首先将Rh(PPh3)3Cl/羧基功能化离子液体催化剂体系用于烯烃和烷(氧)基氢硅烷的硅氢加成反应。研究发现,通过改变离子液体的阳离子结构,可以直接影响β-加成产物的选择性。其中,随着阳离子的N-烷基链增长或者位阻效应增强时,有利于β-加成产物的生成。在反应中,用Rh(PPh3)3Cl2-3c催化苯乙烯和三乙氧基氢硅烷硅氢加成反应,β-加成的选择性可达99%。在烯烃和炔烃的硅氢加成反应中,硫化合物往往使得铂催化剂中毒,显著降低催化剂活性。另外,在加成型液体硅橡胶的实际操作和使用时,乙炔基环己醇和甲基丁炔醇作为铂催化剂的抑制剂已经被广泛使用,三苯基膦也是很好的抑制剂。本文报道了一系列新颖的铂乙... 更多
【关键词】 硅氢加成反应; Rh(PPh3)3Cl; 羧酸功能化的咪唑盐; 铂-炔-膦类配合物;